Aurélie 10 /02

étude cinétique d'une saponification sept 02
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L'éthanoate d'éthyle (ou acétate d’éthyle) est, à 20°C, un liquide de formule semi-développée :CH3 -COO-C2H5

Certains organismes de sécurité indiquent qu'il y aurait incompatibilité entre l’éthanoate d’éthyle et la soude caustique. Ils font en fait référence à la possibilité d'une réaction de saponification dont on se propose d'étudier ici la cinétique chimique. On dispose d’une part d’hydroxyde de sodium (ou soude), en solution aqueuse, et d’autre part, d’éthanoate d’éthyle.

À l’instant de date t0 = 0 s, on met en présence 1,0 ×10 -2 mol de chacun des réactifs précédents. Le mélange est placé dans un bain thermostaté qui maintient la température à 20°C. On prélève, à différentes dates, un volume V = 2,0 mL du mélange. Après avoir ajouté une grande quantité d’eau glacée, on dose les ions hydroxyde restants par une solution d’acide chlorhydrique de concentration CA = 5,0 ×10-3 mol.L-1 en présence de phénolphtaléine. Dans ces conditions, au moment du virage de cet indicateur, seuls les ions hydroxyde ont réagi avec l’acide chlorhydrique.

Donnée : zone de virage de la phénolphtaléine : incolore [8,2 ; 10 ] rose

  1. Recopier la formule semi-développée de l’éthanoate d’éthyle, puis entourer et nommer le groupe "caractéristique" (ou fonctionnel) de cette molécule.
    - Écrire l’équation-bilan de la réaction de saponification de l'éthanoate d'éthyle.
    - Nommer les produits obtenus.
    - Donner les caractéristiques de cette réaction.
  2. Nommer la verrerie la plus adaptée pour prélever le volume V = 2,0 mL du mélange.
    - Pourquoi ajoute-t-on une grande quantité d’eau glacée avant de réaliser le dosage des ions hydroxyde restants dans le volume V prélevé ?
    - Écrire l’équation-bilan de la réaction qui sert de support au dosage.
    - Quel est le changement de teinte observé lors du dosage ?
    - Justifier que l’addition d’eau ne modifie pas le résultat du dosage.
  3. Détermination de la quantité nE d'éthanoate d'éthyle restant dans un prélèvement de volume V = 2,0 mL. L'absence de résolution de cette question n'empêche pas de traiter les questions 3 et 4.
    - Établir l’expression donnant nE en fonction de la concentration CA et du volume VA(E) de la solution d’acide chlorhydrique versée à l’équivalence du dosage.
    - Dans le prélèvement réalisé à l’instant de date t1 = 7 min, le volume d’acide chlorhydrique versé pour atteindre l’équivalence du dosage est VA(E) = 6,0 mL. Calculer la valeur numérique de la quantité nE d’éthanoate d’éthyle restant à cet instant.
  4. Les quantités nE d’éthanoate d’éthyle restant aux différents instants de date t, dans un prélèvement de 2,0 mL, sont données dans le tableau ci-dessous. On rappelle que 1 µmol = 10 -6 mol.
    t min)
    0
    1
    2
    3
    4
    5
    8
    11
    14
    17
    21
    nE µmol
    100
    80
    65
    55
    48
    42
    27
    19
    14
    12
    10
    - Tracer la courbe donnant nE en fonction de la durée t.
  5. On définit la vitesse instantanée de disparition de l’éthanoate d’éthyle à l’instant de date t par vE(t) = - dnE / dt
    - Exposer succinctement la méthode permettant de déterminer la vitesse instantanée de disparition de l’éthanoate d’éthyle à l’instant de date t à partir de la courbe tracée.
    - Comment cette vitesse évolue-t-elle au cours du temps ? Justifier graphiquement sans calcul.
    - Pourquoi subit-elle une telle évolution ?
    Parmi les valeurs suivantes : 1 µmol.min-1 ;3 µmol.min-1 ;7 µmol.min-1 ; 12 µmol.min-1, quelle est celle qui correspond à la valeur de la vitesse de disparition de l’éthanoate d’éthyle à l’instant de date t2 = 4 min ?
    - Si on réalisait la même expérience à une température égale à 45°C, tracer l’allure de la courbe donnant nE en fonction de la durée t sur le même graphique que celui de la question 3. Justifier ce tracé.

 


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corrigé
CH3 -COO-C2H5 groupe ester en rouge

CH3 -COO-C2H5 + HO- + Na+ -->CH3 -COO- + Na+ +C2H5 OH , lente, totale

produits : éthanoate de sodium et éthanol

pipette graduée + pipeteur

blocage cinétique de la réaction de saponification

H3O+ + HO- --> 2H2O

l'acide, solution titrante est dans la burette : dans le bècher, l'indicateur coloré passe du rose à l'incolore au point équivalent.

L'eau apporte très peu d'ion hydroxyde HO- et en conséquence ne modifie pas le résultat du dosage.

A l'équivalence du dosage :

Qté de matière d'acide ajouté =CAVA(E) = Qté de matière d'ion hydroxyde présents dans la prise de 2mL

nE = CAVA(E)

à t = 7 min : nE = 5 10-3 * 6 10-3 = 30 10-6 mol = 30 mmol.

tracer la tangente à la courbe à la date t

déterminer ( en valeur absolue) le coefficient directeur de la tangente.

Si la température augmente, la vitesse de la réaction augmente.(courbe rouge)

A une date donnée, la tangente à la courbe est plus inclinée sur l'horizontale.



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