Aurélie 29/03/07
 

Concours technicien chimiste : cnrs Alpes

concours externe IT 2004 ( sans calculatrice) durée 1 h 30.

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Partie I : ( 20 points )


  1. Définir le terme "peser environ exactement" 200 mg.
    La masse à peser doit être voisine de 200 mg, et on doit connaître sa valeur avec précision.
  2. Donner la définition du pH
    pH=-log [H3O+] avec [H3O+] exprimé en mol/L.
    - Quel est le pH d'une solution aqueuse d'HCL 0,1 M :
    1.
  3. Expliquer la différence entre ces deux isotopes : 136C et 126C
    Le carbone 12 compte
    6 neutrons et le carbone 13 compte 7 neutrons.
  4. Donner la formule développée des fonctions suivantes :

     

  5. Vous disposezr d'une solution de départ à 50 10-3 M, vous souhaitez obtenir 100 mL d'une solution à 5 10-3 M. Quelle quantité de solution de départ prélevez-vous ?
    Facteur de dilution F= 10 ; le volume de la pipette jaugée est donc 10 fois plus petit que celui de la fiole jaugée (
    10 mL)
  6. Quells sont les éléments de protection individuelle indispensables lors d'expérience au laboratoire de chimie ?
    Blouse, gants et lunettes.
    - Un de vos collègue reçoit dans les yeux une projection de soude. Quelle démarche prioritaire adoptez-vous ?
    - Vous téléphonez au SAMU.
    - Vous lui lavez les yeux avec une solution d'acide diluée.
    - Vous lui
    lavez les yeux avec de l'eau.
  7. Donner le domaine spectral du visible. 400 à 800 nm.
  8. Une température de 35°C équivaut à combien en Kelvin ? 273+35 =308 K.
  9. Equilibrer la demi équation d'oxydoréduction faisant intervenir le couple MnO4-/Mn2+.
    MnO4-+ 8H+ + 5e- = Mn2++4H2O
  10. Toutes vos données expérimentales sont à intégrer dans un document sous forme de tableur. Vous souhaitz ainsi présenter vos résultats sous forme de diagramme, quel logiciel pourriez-vous utiliser ? Exel.
  11. Donnez la définition d'un carbone asymétrique
    Carbone tétragonal possédant 4 substituants différents.
    - Qu'appelle t-on composés énantiomères ?
    Molécules images l'une de l'autre dans un miroir.
    - Trouver en justifiant les molécules chirales parmi celles proposées ci-dessous.
    B et C sont chirales ; elles possèdent un atome de carbone asymétrique repéré par
    *.

    Représentation des énantiomères :
 




Partie II : ( 20 points )

 

  1. Faire un schéma simplifié d'un appareillage de chromatographie liquide haute performance en indiquant le nom de chaque composant actif et leur rôle respectif.

    La colonne ( tube construit avec un matériau inerte aux produits chimiques) contient la phase stationnaire :
    - phase normale : gel de silice polaire ; on utilise un éluant apolaire ; les produits polaires sont retenus dans la colonne, les produits apolaires sortent en premiers.
    - phase inverse : phase fixe apolaire ; éluant polaire ; les molécules polaires sortent en premier.

    Détecteur UV-visible ; réfractomètre ( mesure de l'indice de réfraction du liquide à la sortie)
  2. Classer les solvants suivants par ordre de polarité décroissante : heptane, eau, éthanol, méthanol, isopropanol.
    eau, méthanol, éthanol, isopropanol, heptane.
  3. Citer trois types de phase stationnaire utilisées en chromatographie liquide haute performance.
    - oxyde d'aluminium, les silicates de magnésium, les gels de silice.
  4. En chromatographie liquide haute performance, le volume d'échantillon injecté est de l'ordre de : 20 ml, 5 mL, 10 mL, 20 nL.
  5. Le diamètre des particules de la phase stationnaire qui remplissent une colonne en chromatographie liquide haute performance est de l'ordre de :
    5 mm, 5 mm, 0,5 m m, 500 m m.
 

 

On se propose de séparer par chromatographie liquide haute performance 2 composés A et B.
Conditions opératoires : phase stationnaire polaire ; débit de la phase mobile : 1,7 mL/min ; détection à une longueur d'onde de 260 nm pour les deux composés.

Données : temps de rétention : composé A 2,24 min ; composé B 5,17 min.

  1. Quel est dans ces conditions le composé le plus polaire ? Le composé le plus polaire B, sort le dernier car la phase stationnaire est polaire.
    - La phase mobile est-elle polaire ou non polaire ?
    non polaire.
    - Quel est le type de détecteur utilisé et dans quel domaine de longueur d'onde travaille t-on ?
    Détecteur UV. ( mesure de l'absorbance)
    - Rappeler l'équation de Beer Lambert en précisant les unités utilisées.
    La loi de Berr-Lambert exprime la variation de l'intensité lumineuse en fonction de la distance parcourue dans un milieu transparent.
Lorsqu'une lumière monochromatique d'intensité I0 traverse un milieu homogène, l'intensité de la lumière émergente I décroît exponentiellement lorsque l'épaisseur l du milieu absorbant augmente.

I = I0 . e (- al)

a est une constante appelée coefficient d'absorption, caractéristique du milieu et de la longueur d'onde considérés.

Dans le cas des solutions, la loi de Beer fait intervenir les concentrations.

I = I0 . e (- elc)

e est un coefficient caractéristique de la substance appelé coefficient d'absorbance (L mol-1 cm-1), l est l'épaisseur de la cuve (cm) et c la concentration de la solution (mol/L).

Cette loi est vérifiée lorsque la solution est de concentration inférieure à : c < 0,1 mol.L-1.

La relation fondamentale utilisée en spectrophotométrie est présentée sous la forme :

A= log (I0/I) = elc ( A est l'absorbance ou densité optique)

e est une caractéristique de la molécule. Plus e sera grand, plus la solution absorbe.

  1. - Comment varient les temps de rétention des composés A et B si le débit de la phase mobile est fixé à 1 mL/min
    Les temps de rétention augmentent si le débit diminue.
 

Avantages et inconvénients d'un réfractomètre :
Avantages :
- détecteur universel ( il n'est utilisable si la substance à analyser possède un indice de réfraction identique à celui de la phase mobile.

- facteur de réponse identique pour produits de la même classe.

Inconvénients :

- manque de sensibilité

- très sensible à la température qui doit être contrôlée et à la variation de débit.

 


 

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