Aurélie 25/06/07
 

Synthèse du benzoate d'éthyle, titrage acide base, bacS 2007 Antilles
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Le benzoate d'éthyle est synthétisé à partir de l'acide benzoïque et l'éthanol. Cette transformation est modélisée par la réaction d'équation :

C6H5COOH + CH3-CH2OH = C6H5-COO-CH2-CH3 + H2O.

Etude de la synthèse :

  1. Caractéristiques de la réaction :
    Choisir la (les) bonne(s) réponse(s) parmi les différentes propositions.
    (a) il s'agit d'une réaction d'estérification.
    (b) il s'agit d'une réaction d'hydrokyse d'un ester.
    (c) il s'agit d'une réaction de saponification.
    (d) cette réaction est rapide.
    (e) cette réaction est lente.
  2. Le graphe ci-dessous donne l'allure de l'évolution de l'avancement molaire x de la réaction au cours du temps.

    - Justifier à l'aide d'une construction graphique l'évolution de la vitesse de la réaction étudiée.
    - Définir le temps de demi réaction t½.
- Expliquer comment on peut déterminer graphiquement le temps de demi-réaction. 
La réaction entre un acide carboxylique et un alcool est une estérification ; cette réaction est lente. (a) et (e) sont donc vraies.

Evolution de la vitesse de la réaction étudiée :

Expression de la vitesse v = 1/V dx/dt avec V: volume en (L) et x : avancement en mol.

dx/dt représente le coefficient directeur de la tangente à la courbe x=f(t) à une date donnée.

Or on peut constaté que les tangentes sont de moins en moins inclinées sur l'horizontale au cours du temps : leur coefficient directeur diminue donc.

La vitesse étant proportionnelle à ce coefficient, la vitesse diminue au cours du temps.

Le temps de demi réaction est la durée au bout de laquelle l'avancement est égal à la moitié de l'avancement final xf.
Titrage de l'acide benzoïque restant :

L'acide benzoïque C6H5COOH pourra être noté R-COOH ( aq) en solution aqueuse dans la suite de l'exercice.

  1. Propriétés acido-basiques de l'acide benzoïque en solution aqueuse.
    - Ecrire l'équation de la réaction entre l'acide benzoïque et l'eau.
    - En déduire l'expression de la constante d'acidité Ka du couple acide benzoïque / ion benzoate.
    - Sachant que cette constante d'acidité vaut 6,3 10-5 à 25°C, vérifier que pKa = 4,2.
    - Tracer le diagramme de prédominance du couple acide benzoïque / ion benzoate.
    - Le pH d'une solution d'acide benzoïque vaut 6,0. Quelle est l'espèce prédominante à cette valeur de pH ?
    Une fois la réaction de synthèse terminée, c'est à dire lorsque les quantités de matière des réactifs et des produits n'évoluent plus, on titre par pHmétrie la quantité de matière d'acide benzoïque restant dans le mélange réactionnel.
  2. La solution de soude ( Na+(aq) + HO-(aq) utilisée pour le titrage a pour concentration cS= 2,0 10-1 mol/L. On appele vS le volume de soude versé au cours du titrage. La courbe pH= f(vS) est donnée ci-dessous.

    - Ecrire l'équation de la réaction support du titrage.
    - Déterminer les coordonnées du point d'équivalence.
    - On note n1(ac) la quantité de matière d'acide benzoïque présent dans le mélange réactionnel dosé. Montrer que n1(ac) = 2,4 10-3 mol.
    - Si on souhaitait refaire ce titrage plus rapidement, on utiliserait un indicateur coloré. Entre l'hélianthine et la phénolphtaléine, lequel faudrait-il choisir et pourquoi ?
    indicateur coloré
    hélianthine
    phénolphtaléine
    zone de virage
    3,2 - 4,4
    8,2 - 10,0

Equation de la réaction entre l'acide benzoïque et l'eau :

RCOOH(aq) +H2O = RCOO-(aq) + H3O+(aq).

Expression de la constante d'acidité Ka du couple acide benzoïque / ion benzoate :

Ka =[ RCOO-(aq)]éq[H3O+(aq)]éq/ [RCOOH(aq)]éq.
pKa = - log Ka = -log 6,3 10-5 = 4,2.
Diagramme de prédominance du couple acide benzoïque / ion benzoate :

 Equation de la réaction support du titrage :

RCOOH(aq) + HO-(aq) = RCOO-(aq) + H2O.

A l'équivalence les quantités de matière des réactifs mis en présence sont en proportions stoechiométriques.

n1(ac) = n(soude) = cS vS =2,0 10-1 * 12 10-3 = 2,4 10-3 mol.
Entre l'hélianthine et la phénolphtaléine, lequel faudrait-il choisir ?

La zone de virage de l'indicateur coloré doit contenir le pH du point équivalent.

La phénolphtaléine convient.

 

Rendement de la synthèse : 

La synthèse du benzoate d'éthyle étudiée précédemment a été réalisée en mélangeant une masse m=1,0 g d'acide benzoïque et un volume v= 10,0 mL d'éthanol

  1. Calculer la quantité de matière d'acide benzoïque introduit.
  2. Calculer la quantité de matière d'éthanol introduit.
  3. Etablir le tableau d'avancement molaire avec les expressions littérales.
  4. Déterminer la quantité de matière d'ester n (ester) qui s'est formé lorsque la réaction est terminée.
  5. Exprimer puis calculer le rendement de la réaction.
Citer deux méthodes qui permettraient d'augmenter la vitesse de la réaction.
espèces chimiques
acide benzoïque
benzoate d'éthyle
éthanol
masse molaire ( g/mol)
122
150
46
Masse volumique de l'éthanol m = 0,79 g/mL.
Quantité de matière d'acide benzoïque introduit :

n0(ac) = m/M = 1,0 / 122 = 8,2 10-3 mol.

Quantité de matière d'éthanol introduit :

masse (g) = volume (mL) fois masse volumique ( g/mL) = 10,0 *0,79 = 7,9 g.

n0(éth) = m/M = 7,9/46 = 1,7 10-1 mol.

Une mole d'acide réagissant avex une mole d'éthanol, ce dernier est en large excès.
avancement (mol)
C6H5COOH
+ CH3-CH2OH
= C6H5-COO-CH2-CH3
+ H2O.
initial
0
n0(ac)
n0(éth)
0
0
final
xf
n0(ac)-xf
n0(éth) -xf
xf
xf
Quantité de matière d'ester :

Avec n0(ac)-xf = 2,4 10-3 mol et n0(ac) =8,2 10-3 mol

d'où xf = (8,2-2,4) 10-3 = 5,8 10-3 mol.

Rendement de la réaction :

h = xf / xmax avec xmax = n0(ac), l'éthanol est en excès.

h =5,8 10-3 /8,2 10-3 = 5,8/8,2 = 0,71 ( 71 %)

Pour accélérer la réaction on peut utiliser un catalyseur ( acide sulfurique concentré) ou travailler à température plus élevée ( chauffage à reflux).
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