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Oxydo - réduction : pile , électrolyse

d'après : www.chimix.com

compléter les mots qui manquent

   électrolyseur      2,4      contraire      forcée      inverse      négative      oxydant      pile      positive      réducteur      supérieur   

1. Ecrire l’équation de la réaction d’oxydoréduction entre les ions bromure et les ions cuivre (II) . Préciser ques sont le réducteur et l'oxydant. La constante d’équilibre associée vaut : K = 8,2 10^-26. Donner l'expression de cette constante.

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L'ion cuivre (II), l' se réduit.
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L'ion bromure, le s'oxyde.
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2. Une solution S est obtenue en mélangeant :
- V1 = 20,0 mL de solution de bromure de cuivre (II) : C1 = 5,0 10^-2 mol/L en soluté apporté,
- V2 = 20,0 mL de solution de dibrome Br2 : C2 = 2,5 10^-3 mol/L en soluté apporté.
Quelle est l'évolution spontanée du système si on ajoute du cuivre solise ?
[ion cuivre II]= C1V1/(V1+V2)= 20*0,05 / 40 = 0,025 mol/L
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[ion bromure ]= 2*[ion cuivre II]= 0,05 mol/L
[dibrome]= 20 * 0,0025/40 = 0,00125 mol/L
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Le quotient de réaction initial est à la constante K : le système évolue spontanément en sens , de la droite vers la gauche.

3.redox14.gif
- Le système évolue-t-il spontanément ?
- Quel le sens de déplacement des électrons dans l’ampèremètre et des ions dans la solution ?
- Ecrire les équations des réactions qui ont lieu aux électrodes.
- Quel est la durée de fonctionnement de ce système ? ( le cuivre est en excès)
Le système est une dans laquelle une réaction spontanée a lieu ( pas de contrainte imposée par un générateur).
L'ampéremètre indiquant une valeur négative, il est branché à l'envers : le sens conventionel du courant va de la borne COM vers de l'électrode de cuivre : les électrons se déplacent, dans le circuit extérieur, dans le sens , du cuivre ( borne de la pile) vers l'électrode de graphite ( borne de la pile).
En solution les ions négatifs se déplacent vers le cuivre ; les ions positifs se déplacent dans le sens du courant vers l'électrode de graphite.
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La pile s'arrête de fonctionner si :
- l'équilibre est atteint
- si l'un des réactifs a disparu. (Le dibrome est en défaut)

Quantité de matière de dibrome : n(Br2 )= C2 V2 = 0,0025 * 0,020 = 5 10^ -5 mol
Quantité de matière d'électrons (n(e) = 2 n(Br2) = 10^ -4 mol
Quantité d'électricité mise en jeu : Q= 96500 n(e) = 9,65 C
Or Q(coulomb) = I(ampère) * durée (seconde)
I= 9,65 / 4 10^-3 = 10^ 3 s.

4. redox16.gif
- Comment fonctionne se dispositif ? L'évolution est-elle spontanée ?
- Quelles sont les réactions aux électrodes ? Quel est le bilan ?

Le dispositif fonctionne en : il s'agit d'une réaction .
L'énergie électrique fournie par le générateur est en partie convertie en énergie chimique.
Le cuivre rélié à la borne négative du générateur est une cathode : réduction des ions cuivre II
Le graphite relié à la borne positive du générateur joue le rôle d'anode : oxydation des ions bromure.
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