QCM chimie, concours CPR 2018.

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Partie 1. Structure de la matière, cinétique chimique. 5 points.
Données :6C ; 17Cl ; 1H ; 8O ; 7N ; 5B ; 9F.
1. Parmi les configurations suivantes d'atomes neutres, la configuration qui représente l'état fondamental est :
A.1s2 2s1. Vrai.
B.
1s2 2s2 2p5 3s1.
C. 1s1 2s2 2p6 3s2.
D. 1s2 2s2 2p6 3s23p6 3d1.

2. Parmi les molécules suivantes, la molécule qui est polaire est :
A. CCl4. (tétraèdrique).
B. HCN. Vrai.
C CO2 ( linéaire ).
D. BF3. ( triangulaire).

Cinétique chimique.
Le 2-bromooctane C8 H17Br réagit avec les ions hydroxyde pour former de l'octane-2-ol et des ions bromure selon la réaction d'équation bilan : C8 H17Br +HO- --> C8 H17OH +Br-. Initialement les deux réactifs ont la même concentration C. Les ions bromure sont dosés par argentimétrie. On suppose que la réaction est globalement du second ordre de constante de vitesse k et on note x = [Br-]

3. La vitesse volumique v de la réaction s'écrit.
A. v = kx2.
B. v = k(C-x)2. Vrai.
C. v = - dx /dt.
C. v = -d(C-x)2 / dt.

4. La loi d'évolution en fonction du temps, obtenue par intégration de l'équation différentielle cinétique est :
A. 1 /(C-x )= 1 / C +kt. Vrai.
B. 1 /(C-x) = 1 / C-kt.
C. 1 /(x-C) = 1 / C +kt.
D. 1 /(x-C) = 1 / C -kt.
v = dx /dt = k(C-x)2 ; dx / (C-x)2 = k dt ; 1 /(C-x) = kt + Constante ; à t = 0 : Constante = 1 / C.

5. A q1 = 25°C, la valeur k1 de k vaut k1 = 1,36 10-1 mol-1 L s-1 et à q2 = 50 °C, la valeur k2 de k vaut k2 = 1,86  mol-1 L s-1.
L'expression de l'énergie d'activation Ea de la réaction est :

Réponse D.

6. L'énergie d'activation vaut en kJ mol-1 : 83,7 ; 2,11 ; 79,3 ; 1090.
8,314 x 298 x323 x ln(1,86 / 0,136) / 25 = 83 700 J mol-1 = 83,7 kJ mol-1.

Chimie des solutions aqueuses.
Partie 1. Préparation d'une solution aqueuse à partir d'une solution commerciale.
On veut préparer 1 L de solution aqueuse d'acide chlorhydrique de concentration molaire CA = 0,025 mol / L à partir d'une solution commerciale d'acide chlorhydrique ( d = 1,19 ; 38 % en masse).
7. Le volume de solution commerciale à prélever vaut : ( en mL) : 1 ;  2 ; 10 ; 20.
masse de 1 L de solution commerciale : 1190 g.
Masse de HCl correspondante : 1190 x0,38 = 452,2 g.
Concentration : 452,2 / M(HCl) = 452,2 / 36,5 ~12,4 mol / L..
Facteur de dilution 12,4 / 0,025 = 496.
Il faut prélever  1000 / 496 ~ 2 mL de solution commerciale.

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Partie 2. Titrage acido-basique.
Un becher contient VA =20 mL d'une solution aqueuse d'acide chlorhydrique de concentration CA = 2,5 10-2 mol / L. Cette solution est titrée par une solution aqueuse d'ammoniac de concentration CB = 5 10-2 mol / L. pKa ( NH4+aq / NH3) = 9,2.
8. La constante d'équilibre associée à l'équation de la réaction de titrage est  : 1014 ; 1,58 109 ; 6,3 104 ; 108.
H3O+aq + NH3aq ---> NH4+aq + H2O(l).
K = [NH4+aq] / ([H3O+aq][NH3aq ]) avec Ka = [H3O+aq]  [NH3aq ] / [NH4+aq] ;
K =1 /Ka =109,2 =1,58 109.

9. Le volume de la solution d'ammoniac nécessaire pour obtenir l'équivalence acido-basique vaut : 10 mL ; 20 mL ; 25 mL ; 30 mL.
VA CA / CB = 20 x 2,5 10-2 / (5 10-2) = 10 mL.

10.. Juste avant l'équivalence (VB < V B éq) , l'expression du pH du système réactionnel est :
[H3O+]=(CAVA-CBVB) / (VA+VB) =
(CBVB éq-CBVB) / (VA+VB).
pH = - log ( (CBVB éq-CBVB) / (VA+VB)
).  Réponse A.

11.  Pour VB = VB éq / 2, le pH du système réactionnel vaut : 10 ; 9,2 ; 5,0 ; 2,0 Vrai.
[H3O+]=0,5CAVA / (VA+VB)=0,5 x0,025 x20 / (20 +5) =0,01.

12. On néglige l'influence des ions HO- sur s. Pour VB > VB éq,  l'expression de la conductivité s de la solution s'exprime en fonction des données du texte et des conductivités molaires ioniques par la relation :
[Cl - ]=CAVA /(VA
+VB) ; [H3O+]+[NH4+] =[Cl - ]+ [HO-], solution électriquement neutre.
[H3O+] et [HO-] sont très inférieures à [Cl - ].
s = (lCl- +lNH4+)
CAVA /(VA+VB). Réponse C.


Pile plomb / étain
On réalise à 25°C la pile plomb étain avec :
une demi-pile (1) constituée d'une électrode de plomb plongeant dans une solution contenant des ions Pb2+ de concentration 0,010 mol / L ;
une demi-pile(2) constituée d'une électrode d'étain Sn plongeant dans une solution contenant des ion étain Sn2+ avec [Sn2+] = 0,1 mol/L.
Un pont salin assure la liaison électrolytique entre les deux demi-piles.
Les deux solution ont le même volume.
E°(Pb2+ / Pb) =E°1= -0,13 V.
E°(Sn2+ / Sn) =E°2= -0,14 V.
13. Les potentiels redox initiaux des deux électrodes valent numériquement :
E(Pb2+/Pb) = -0,13 + 0,03 log(0,01) = -0.13-0,06 = -0,19 V.
E(Sn2+ / Sn) = -0,14 +0,03 log (0,1) = -0,14 -0,03 = -0,17 V. Réponse B.

14. L'expression de la constante d'équilibre K de la raction d'oxydoréduction qui se produit dans la pile est :
Sn2+aq + Pb(s) = Pb2+aq +Sn(s) ; K = [
Pb2+aq] / [Sn2+aq].
E1 = E°1 +0,03 log [Pb2+aq] ; E2 = E°2 +0,03 log [Sn2+aq] ;
à l'équilibre E°1 +0,03 log [Pb2+aq] =E°2 +0,03 log [Sn2+aq]
0,03 log [Pb2+aq]-0,03 log [Sn2+aq] =E°2 - E°1.
log K = (E°2 - E°1
) / 0,03. Réponse D.

15. Les concentrations en ion Pb2+ et Sn2+ lorsque la pile ne débite plus sont :
log K = (-0,14 +0,13) /0,03 = 0,464.
[Pb2+aq] = 0,01 +x  ; [Sn2+aq] = 0,1 -x  ; (0,01 +x) / (0,1 -x) = 0,464 ; 0,01 +x = 0,0464 -0,464 x ; x = 0,0249.
[Pb2+aq] ~0,035 mol / L ; [Sn2+aq] =0,075 mol / L. Réponse D.



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Chimie organique.
L'analyse d'un composé organique X de type CxHyOz donne les pourcentages massiques suivants ; 41,38 % de carbone, 3,45 % d'hydrogène. M(X) = 116,05 g / mol

16. La formule brute de X est :
% en oxygène : 100 -3,45 -41,38 =55,17 %.
12 x / 41,38 = y / 3,45 = 16 z / 55,17 = M = 100 = 1,1605.
z = 1,1605 /16 x55,17 ~4 ; y = 1,1605 x 3,45 ~4 ; x = 1,1605 x41,38 / 12 ~4.
C4H4O4. Réponse D.

17. X peut subir une bromation. Le titrage du composé X par une solution d'hydroxyde de sodium met en évidence deux fonctions acides. La formule du composé X est :
A. HOOC-CH=CH-COOH.
B. CH3-CO-CO-COOH.
C. OCH-CO-CH3-COOH.
D. OCH-CH2-CO-COOH.
  Réponse A.

18. Le composé X présente :
A. deux isomères de position. Faux.
B. deux isomères de fonction. Faux.
C. Des énantiomères. Faux.
D. des diastéréoisomères. Vrai.
 






  

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