CPG-FID, dosage du traceur SY124 dans les gazoles. Concours technicien fraudes 2015

La CPG-FID, dosage de l'éthanol.
Quel est le principe général de la chromatographie ?
La chromatographie est une méthode de séparation et d'identification des constituants d'un mélange.
La chromatographie est basée sur la différence de solubilité d'une substance dans deux phases non miscibles : la phase stationnaire liée au support et la phase mobile ou solvant.
Plus une substance est soluble dans la phase mobile, plus elle est entraînée par cette phase; inversement, une substance peu soluble dans la phase mobile migre peu.
Que signifie le sigle CPG ?
Chromatographie en phase gazeuse.
Quels ont les trois principaux éléments constituant un appareil CPG ?

1 : injecteur ; 2 : colonne ; 3 : détecteur ; 4 : intégrateur ou ordinateur ; 5 : thermostat de colonne ; 6 : gaz vecteur.
Citer au moins trois détecteurs utilisés en CPG et préciser leur domaine d'application.
Les catharomètres sont basés sur la conductibilité thermique des gaz. Ils sont peu sensibles ( de l'ordre de 1 à 10 ng).
Les FID ( détecteur à ionisation de flamme) sont très sensibles ( de 20 à 100 pg). Ils ne conviennent pas aux composés inorganiques.
A capture d'électrons, bien adaptés aux composés halogénés.
Spectrométrie de masse, très sensible et universel.
Le dosage est effectué par étalonnage interne. Quel est son avantage et quel est son prinipal inconvénient ?
Cette technique permet de s'affranchir complètement des volumes injectés.
Elle est relativement longue à mettre en oeuvre. L'étalon interne n'est pas facile à trouver : il doit avoir une structure chimique proche des solutés analysés, ne pas interférer avec les solutés, ne pas réagir chimiquement avec d'autres constituants présents et doit être compatible avec le système de détection.
La méthode chromatographique utilise comme gaz vecteur de l'azote avec un débit de 1,5 mL / min, elle nécessite un injecteur split avec un débit de fuite de 50 mL/min. Qu'est-ce que le débit de fuite dans l'injecteur et à quoi sert-il ?
Le gaz vecteur qui pénètre dans l'injecteur se divise en deux flux, 1% pénètre dans la colonne capillaire et 99 % s'échappe par la fuite dans l'atmosphère. Ce mode d'injection est utilisé quand l'échantillon est relativement concentré. La volatilisation est rapide.
Le détecteur est de type FID, il fonctionne avec de l'air et de l'hydrogène, en plus du gaz vecteur. Un gaz make-up est également nécessaire. A quoi sert ce gaz et quel type de gaz peut-on utiliser ?
Le débit d'effluents en sortie de colonne est trop petit .Le gaz d'appoint doit être inerte et il ne doit pas modifier l'équilibre entre combustible et oxydant : le diazote N₂ convient, l'hélium est plus coûteux.
Les solutions à doser sont des solutions aqueuses contenant de l'éthanol et peuvent également contenir de l'isopropanol ainsi que des substances aromatiques ou odorantes. Les solutions à doser ne contiennent pas de propanol et de méthanol. On donne les temps de rétention : méthanol : 2 min ; éthanol : 2,6 min ; isopropanol : 3,2 min ; propanol : 4 min.
Les autres substances présentes dans le produit à doser ont des temps de rétention supérieur à 5 minutes.
Quelle est la substance à utiliser comme étalon interne parmi le méthanol, l'isopropanol et le propanol ? Pourquoi ?
L'étalon interne doit avoir un temps de rétention et une concentration proche de l'éthanol à doser il ne doit pas être présent dans la solution à doser : le méthanol convient.