Le miel et les abeilles, bac Nlle Calédonie 2023.

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Partie A : Du nectar au miel
Les abeilles utilisent le nectar présent dans les fleurs pour fabriquer leur miel. Le nectar est aspiré par la trompe de la butineuse, puis il est emmagasiné dans son jabot où il est transformé en raison de l’absorption d’eau et de l’apport de salive riche en invertase. De retour à la ruche, la butineuse régurgite le contenu de son jabot aux ouvrières qui poursuivent la transformation dans leurs propres jabots.
Lors de cette transformation, le saccharose présent dans le nectar réagit avec l’eau pour former du glucose et du fructose qui sont les principaux constituants du miel. La molécule d’eau « casse » la molécule de saccharose en deux. On parle d’hydrolyse du saccharose. Cette transformation chimique est une transformation totale.
L’équation de la réaction d’hydrolyse est la suivante :
C12H22O11 + H2O → C6H12O6 +C6H12O6.
saccharose (S)+ eau -->glucose (G) + fructose (F)
La température à l’intérieur de la ruche reste égale à 35 °C.
On se propose de déterminer l’ordre de la réaction d’hydrolyse du saccharose.
À température constante, à 𝑝𝐻 = 5 constant, on mélange du saccharose avec de l’eau (sans invertase) et on suit l’évolution de la concentration du saccharose en fonction du temps. On obtient le graphique suivant.  [S] désigne la concentration en saccharose à l’instant 𝑡 :
A.1. Justifier en quoi la transformation chimique peut être considérée comme lente.
A.2. En utilisant la figure, déterminer la concentration initiale en saccharose [S].
A.3. Estimer, en expliquant la démarche, la valeur du temps de demi-réaction t½.

t½ = 500 heures, la réaction est donc lente.
.A.4. Définir la vitesse volumique de disparition vdis du saccharose en fonction de la concentration en saccharose [S].
vdis = -d[S] /dt.
A.5. Indiquer, en justifiant qualitativement, comment varie la vitesse de disparition du saccharose au cours du temps.
vdis est égale à la valeur absolue du coefficient directeur de la tangente à la courbe à la date t. Or ces tangentes sont de moins en moins inclinées sur l'horizontale. La vitesse de disparition du saccharose diminue au cours du temps.
On fait l’hypothèse que l’hydrolyse du saccharose suit une loi de vitesse d’ordre 1. Dans ce cas, on montre que la concentration en saccharose [S] vérifie la relation ln[S] = −k t + ln[S]0 avec
t le temps (en h), k la constante de vitesse à la température de l’expérience (en heure) et ln[S]0 le
logarithme népérien de la concentration initiale en saccharose (sans unité).
Les valeurs de ln[S] ont été calculées puis modélisées par la fonction ln[S] = −k t + ln[S]0  à l’aide d’un programme Python. On obtient alors le graphique représenté sur la figure 2.

A.6. À partir de la modélisation représentée sur la figure 2, justifier que l’hypothèse de la cinétique d’ordre 1 est validée.
Le graphe est une droite de pente négative.

Partie B : Mesure de l’acidité libre d’un miel de châtaignier.
Le miel de châtaignier est majoritairement constitué de sucres (77 %) et d’eau (19 %) et son 𝑝𝐻 est égal à 4,5. Le principal acide présent dans le miel est l’acide gluconique dont la formule topologique est :

Par souci de simplification, on considèrera que l’acide gluconique est le seul acide présent dans le miel.
La teneur en acidité libre d’un miel s’exprime en milli-équivalents d’acide par kg de miel (mEq/kg).
Elle correspond à la quantité de matière en mmol d’acide gluconique présent dans 1,0 kg de miel.
Pour respecter la règlementation européenne, l’acidité libre d’un miel ne doit pas dépasser 50 mEq/kg.
Protocole pour mesurer l’acidité libre du miel :
- Préparer un bécher avec 50,0 mL de solution aqueuse contenant 5,00 g de miel.
- Remplir la burette graduée avec la solution titrante d'hydroxyde de sodium (Na+(aq) +HO-(aq)) de concentration Cb = 1,00 × 10-2 mol · L-1.
- Placer la sonde 𝑝𝐻-métrique dans le bécher et mettre en marche l'agitateur magnétique.
- Tracer la courbe représentant le 𝑝𝐻 en fonction du volume de la solution titrante.
On obtient le graphique suivant :

B.1. Donner la définition d’un acide selon Brönsted.
Espèce, ion ou molécule, susceptible de céder un proton H+.
B.2. Si on considère que l’acide gluconique est le seul acide présent dans le miel, écrire l’équation de la réaction support du titrage.
C6 H12O7 + HO-aq --> C6 H11O7 -aq + H2O(l).
B.3. Définir l’équivalence d’un titrage.
A l'équivalence les quantités de matière des réactifs sont en proportions stoechiométriques. Avant l'équivalence, le réactif titrant est en défaut ; après l'équivalence il se trouve en excès.
B.4. Déterminer si le miel de châtaignier respecte la règlementation européenne.
A l'équivalence CaVa = Cb Véqui =0,010 x 6,5 =0,065 mmol d'acide gluconique dans 5 g de miel.
0,065 x1000 / 5 =13 mmol / kg.
Cette valeur est inférieure à 50, donc le miel est conforme.

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Partie C : Phéromone d’attaque de l’abeille
Pour transmettre un message chimique, les abeilles émettent des substances chimiques aux odeurs particulières, appelées phéromones. La phéromone d’attaque est l’éthanoate de 3-méthylbutyle qui est produite par des cellules bordant la poche à venin.
L’éthanoate de 3-méthylbutyle peut être synthétisé en laboratoire à partir du 3-méthylbutan-1-ol et de l’anhydride éthanoïque. La transformation chimique correspondante est modélisée par l’équation bilan ci-dessous :
C5H12O + C4H6O3 → C7H14O2 + C2H4O2
3-méthylbutan-1-ol  +Anhydride éthanoïque -->Ethanoate de 3-méthylbutyle + acide éthanoïque
Protocole : Pour obtenir l’éthanoate de 3-méthylbutyle, on chauffe à reflux un volume 𝑉1 = 9,9 mL de 3-méthylbutan-1-ol avec un volume 𝑉2 = 8,6 mL d’anhydride éthanoïque, en présence d’acide sulfurique. Après séparation et rinçage, on obtient une quantité de matière finale d’éthanoate de
3-méthylbutyle nf = 7,4 × 10-2 mol.
C.1. Justifier le double intérêt du chauffage à reflux.
La température est un facteur cinétique. En travaillant à température modérée on accélère la réaction tout en évitant les pertes de matière. Les vapeurs se condenent dans le réfrigérant et retombent dans le milieu réactionnel.
C.2. À l’aide du protocole et des données, vérifier que la quantité de matière initiale du 3-méthylbutan-1-ol est 𝑛1 = 9,1 × 10-2 mol et que la quantité de matière initiale d’anhydride éthanoïque est 𝑛2 = 9,1 × 10-2 mol.
3-méthylbutan-1-ol  : 0,81 g / mL ; M = 88,1.
9,9 x0,81 / 88,1 =9,1 × 10-2 mol.
anhydride éthanoïque : 1,08 g /mL ; M = 102,1 g/mol.
8,6 x 1,08 /102,1 =9,1 × 10-2 mol.
C.3. Montrer que le rendement de la synthèse est d’environ 81 %.
Quantité de matière théorique d'ester  =9,1 × 10-2 mol.
Rendement = quantité de matière réelle / quantité de matière théorique = 7,4 / 9,1 =0,81 ( 81 %).
C.4. Proposer une méthode permettant d’améliorer ce rendement.
Ajouter l'un des réactifs en excès.
Eliminer le produit le plus volatil ( acide éthanoïque) au fur et à mesure de sa formation.


  
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