Synthèse en chimie organique : concours assistant d'ingénieur 2013

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Donnez la formule semi-développée de A.
Donnez le nom de la réaction permettant d’obtenir A.
Acylation de Friedel et Crafts.
Cette réaction pourrait conduire à la formation d’un isomère de position de A ; donnez sa formule semi-développée. Expliquez pourquoi la formation de cet autre produit est moins favorisée que celle de A.

Les atomes de chlore étant volumineux, cette position est beaucoup plus encombrée, donc moins favorable.
Donnez la formule semi-développée de B.
Proposez un réactif permettant de préparer B à partir de A.

Dibrome dans l'acide acétique.
Notez avec une étoile le(s) centre(s) d’asymétrie sur la molécule C représentée ci-dessous.

Représentez 2 diastéréoisomères possibles pour C et pour chacun d’eux, précisez la configuration absolue de leur(s) centre(s) d’asymétrie.





Donnez la formule semi-développée de D.

Proposez un autre réactif pour préparer D à partir de C.
Le chlorure d'acyle peut être remplacé par l'anhydride d'acide correspondante.

Quel est le but de l’étape de cristallisation ?
C'est un procédé chimique de purification par fractionnement : des solutés ont des solubilités différentes dans le même solvant.
E1 et E2 (répondre par oui ou par non) :
- Sont des diastéréoisomères : ( non , énantiomères)
- Ont un point de fusion identique : non.
- Migrent au même Rf sur CCM dans un solvant donné : non.

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Remarque : par soucis de simplification, il ne sera plus tenu compte dans la suite du problème de la stéréochimie des molécules ; Le mélange des isomères E1 et E2 sera appelé E.

Proposez des réactifs permettant de synthétiser F à partir de E.
1,2,4-triazole.


Donnez la formule semi-développée de G.
Donnez la formule semi-développée du chlorure de methanesulfonyle MsCl.
Donnez la formule semi-développée de H.
 Proposez un mécanisme pour son obtention à partir de G et de MsCl. SN2.
Selon vous, quelle est l’utilité de l’étape de transformation de G en H ?
Les ions mésylate CH3-SO3- sont de très bons groupes partants : les mésylate d'alkyles subissent des réactions de substitution d'ordr 2.
Donnez la formule semi-développée de I.





Proposez des réactifs pour préparer J à partir de I.
Hydrolyse basique du groupe amide.
Donnez la formule semi-développée de K.
Donnez le nom de la réaction pour préparer K à partir de J. Alkylation d'Hofmann.
Pourquoi cette réaction peut-elle se produire sur le dérivé parachloronitrobenzène ?
Le cycle est fortement désactivé par le groupe nitro NO2.
Proposez des réactifs pour préparer L à partir de K.
Réduction du groupe nitro en amine primaire : fer en milieu acide.
Cette réaction, dans des conditions de réactivité douces, peut conduire à un autre dérivé ; dessinez sa structure. Donnez le nom de la fonction ainsi générée. Hydroxylamine.

Qui, des dérivés K et L est le plus polaire ?
Le groupe nitro est plus polaire que le groupe amine. K est plus polaire que L.
Représentez sur cette CCM, par des cercles, la migration des molécules K et L.
Le gel de silice est polaire : K aura plus d'affinité que L pour la phase fixe. L élueara plus vite que K avec un solvant  peu polaire.
Si on décide d’analyser les 2 molécules K et L en HPLC et en travaillant en phase inverse, laquelle de ces 2 molécules aura le temps de rétention (Tr) le plus faible ? Justifiez.
La phase fixe est apolaire et retiendra plus facilement L que K. L aura un temps de rétention plus grand que K.

 



  

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